GB/T 8077-2023 混凝土外加劑勻質(zhì)性試驗方法

范圍
本文件描述了混凝土外加劑勻質(zhì)性的試驗方法。
本文件適用于高性能減水劑、高效減水劑、普通減水劑、引氣減水劑、泵送劑、早強(qiáng)劑、緩凝劑、引氣劑、防水劑、防凍劑、速凝劑、膨脹劑等。

術(shù)語和定義
GB/T 8075-2017 界定的以及下列術(shù)語和定義適用于本文件。
重復(fù)性條件  repeatability conditions
在同一實驗室，由同一操作員使用相同的設(shè)備，按相同的測試方法，在短時間內(nèi)對同一被測對象相互獨立進(jìn)行的測試條件。
[來源: GB/T 8075-2017, 6.7]
再現(xiàn)性條件  reproducibility conditions
在不同的實驗室，由不同的操作員使用不同設(shè)備，按相同的測試方法，對同一被測對象相互獨立進(jìn)行的測試條件。
[來源: GB/T 8075-2017, 6.8]
重復(fù)性限  repeatability limit
一個數(shù)值，在重復(fù)性條件下，兩個測試結(jié)果的絕對差小于或等于此數(shù)的概率為95%。
[來源: GB/T 3358.2-2009, 3.3.9]
再現(xiàn)性限  reproducibility limit
一個數(shù)值，在再現(xiàn)性條件下，兩個測試結(jié)果的絕對差小于或等于此數(shù)的概率為95%。
[來源: GB/T 3358.2-2009, 3.3.14]

氯離子含量
電位滴定法
原理
用電位滴定法，以銀電極或氯電極為指示電極,其電勢隨Ag⁺濃度而變化。以甘汞電極為參比電極，用電位計或酸度計測定兩電極在溶液中組成原電池的電勢，銀離子與氯離子反應(yīng)生成溶解度很小的氯化銀白色沉淀。在等當(dāng)點前滴入硝酸銀生成氯化銀沉淀，兩電極間電勢變化緩慢，等當(dāng)點時氯離子全部生成氯化銀沉淀，這時滴入少量硝酸銀即引起電勢急劇變化，指示出滴定終點。

試劑與儀器
試劑
所用的試劑要求如下。
a) 硝酸(1+1)。
b) 硝酸銀溶液(1.7g/L): 準(zhǔn)確稱取約1.7g硝酸銀(AgNO₃)，用水溶解，放入1L棕色容量瓶中稀釋至刻度，搖勻，用0.0100mol/L氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液對硝酸銀溶液進(jìn)行標(biāo)定。
c) 硝酸銀溶液(17g/L): 準(zhǔn)確稱取約17g硝酸銀(AgNO₃)，用水溶解，放入1L棕色容量瓶中稀釋至刻度，搖勻，用0.1000mol/L氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液對硝酸銀溶液進(jìn)行標(biāo)定。
d) 氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.0100mol/L): 稱取約5g氯化鈉(基準(zhǔn)試劑)，盛在稱量瓶中，于130°C~150°C烘干2h，在干燥器內(nèi)冷卻后精確稱取0.5844g，用水溶解并稀釋至1L，搖勻。
e) 氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.1000mol/L): 稱取約10g氯化鈉(基準(zhǔn)試劑)，盛在稱量瓶中，于130°C~150°C烘干2h，在干燥器內(nèi)冷卻后精確稱取5.8443g，用水溶解并稀釋至1L，搖勻。
標(biāo)定硝酸銀溶液(1.7g/L或者17g/L)
用移液管吸取0.0100mol/L或0.1000mol/L的氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液10mL于燒杯中，加水稀釋至200mL，加4mL硝酸(1+1)，在電磁攪拌下，用硝酸銀溶液以電位滴定法測定終點，過等當(dāng)點后，在同一溶液中再加入0.0100mol/L或0.1000mol/L氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液10mL，繼續(xù)用硝酸銀溶液滴定至第二個終點，用second derivative法計算出硝酸銀溶液消耗的體積V₀₁和V₀₂。
體積V₀按式(12)計算:

式中:
V₀ ——10mL 0.0100mol/L或0.1000mol/L氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗硝酸銀溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₀₂ ——空白試驗中200mL水，加4mL硝酸(1+1)和加20mL 0.0100mol/L或0.1000mol/L氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液所消耗硝酸銀溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₀₁ ——空白試驗中200mL水，加4mL硝酸(1+1)和加10mL 0.0100mol/L或0.1000mol/L氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液所消耗硝酸銀溶液的體積，單位為毫升(mL)。
硝酸銀溶液的濃度c按式(13)計算:

式中:
c ——硝酸銀溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
c' ——氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
V' ——氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL)。
以上計算示例見附錄C。

儀器
所需儀器及要求如下:
a) 電位測定儀、酸度儀或者全自動氯離子測定儀；
b) 銀電極或氯電極；
c) 甘汞電極；
d) 電磁攪拌器；
e) 滴定管(25mL)；
f) 移液管(10mL)；
g) 天平: 分度值為0.0001g。

試驗步驟
對于可溶性試樣，準(zhǔn)確稱取試樣0.5000g~5.0000g(m₁₁)，放入燒杯中，加200mL水和4mL硝酸(1+1)，使溶液呈酸性，攪拌至溶解。
對于不溶性試樣，準(zhǔn)確稱取試樣0.5000g~5.0000g(m₁₁)，放入燒杯，加入20mL水，攪拌使試樣分散然后在攪拌下加入20mL硝酸(1+1)，加水稀釋至200mL，加入2mL過氧化氫，蓋上表面皿，加熱煮沸1min~2min，冷卻至室溫。
用移液管加入0.0100mol/L或0.1000mol/L的氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液10mL，燒杯內(nèi)加入電磁攪拌子，將燒杯放在電磁攪拌器上，開動攪拌器并插入銀電極(或氯電極)及甘汞電極，兩電極與電位計或酸度計相連接，用硝酸銀溶液緩慢滴定，記錄電勢和對應(yīng)的滴定管讀數(shù)。
接近等當(dāng)點時，應(yīng)緩慢滴加硝酸銀溶液，每次定量加入0.10mL，當(dāng)電勢發(fā)生突變時，表示等當(dāng)點已過，此時繼續(xù)滴入硝酸銀溶液，直至電勢趨向變化平緩。得到第一個終點時硝酸銀溶液消耗的體積。
在同一溶液中，用移液管再加入0.0100mol/L或0.1000mol/L氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液10mL(此時溶液電勢降低)，繼續(xù)用硝酸銀溶液滴定，直至第二個等當(dāng)點出現(xiàn)，記錄電勢和對應(yīng)的0.01mol/L硝酸銀溶液消耗的體積。
空白試驗在干凈的燒杯中加入200mL水和4mL硝酸(1+1)。用移液管加入0.0100mol/L或0.1000mol/L氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液10mL，在不加入試樣的情況下，在電磁攪拌下，緩慢滴加硝酸銀溶液，記錄電勢和對應(yīng)的滴定管讀數(shù)，直至第一個終點出現(xiàn)。過等當(dāng)點后，在同一溶液中，再用移液管加入0.0100mol/L或0.1000mol/L氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液10mL，繼續(xù)用硝酸銀溶液滴定至第二個終點，用second derivative法計算出硝酸銀溶液消耗的體積V₀₁及V₀₂。

結(jié)果與計算
用second derivative法計算結(jié)果。通過電壓對體積二次導(dǎo)數(shù)(即ΔE²/ΔV²)變成零的辦法來求出滴定終點。假如在鄰近等當(dāng)點時，每次加入的硝酸銀溶液是相等的，此函數(shù)(ΔE²/ΔV²)必定會在正負(fù)兩個符號發(fā)生變化的體積之間的某一點變成零，對應(yīng)這一點的體積即為終點體積，可用內(nèi)插法求得。
外加劑中氯離子所消耗的硝酸銀體積V按式(14)計算:

式中:
V₀₁ ——試樣溶液加10mL 0.0100mol/L或0.1000mol/L氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液所消耗的硝酸銀溶液體積，單位為毫升(mL)；
V₀₂ ——試樣溶液加20mL 0.0100mol/L或0.1000mol/L氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液所消耗的硝酸銀溶液體積，單位為毫升(mL)。
外加劑中氯離子含量ω_Cl-按式(15)計算:

式中:
ω_Cl- ——氯離子含量；
c ——硝酸銀溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
V ——外加劑中氯離子所消耗硝酸銀溶液體積，單位為毫升(mL)；
m₁₁ ——外加劑樣品質(zhì)量，單位為克(g)。
當(dāng)氯離子含量不大于0.500%時，使用濃度為0.0100mol/L的氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液和1.7g/L的硝酸銀溶液檢測。當(dāng)氯離子含量大于0.500%時，使用濃度為0.1000mol/L的氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液和17g/L的硝酸銀溶液檢測。
以上計算示例見附錄C。

重復(fù)性限和再現(xiàn)性限
外加劑中氯離子含量的重復(fù)性和再現(xiàn)性限見表1。


附錄C (資料性)
second derivative法計算混凝土外加劑中氯離子百分含量示例
C.1 空白試驗及硝酸銀濃度的標(biāo)定
空白試驗記錄格式見表C.1。

計算:

C.2 外加劑樣品的試驗
稱取外加劑樣品0.7696g,加200mL蒸餾水，溶解后加4mL硝酸(1+1)，用硝酸銀溶液滴定，外加劑樣品試驗記錄見表C.2。

計算:



京都電子KEM 全自動氯離子測定儀 / 自動電位測定儀 AT-710S