GB/T 1792- 2015 汽油、煤油、噴氣燃料和餾分燃料中硫醇硫的測定 電位滴定法

范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了采用電位滴定法測定燃料中硫醇硫含量的方法。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于汽油、煤油、噴氣燃料和餾分燃料，硫醇硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定范圍為0.0003%～0.01% 。有機(jī)硫化合物，如硫化物、二硫化物及噻吩，不干擾測定。質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于0.0005%的元素硫不干擾測定。硫化氫若不脫除對測定有干擾。

方法概要
將無硫化氫的試樣溶解在乙酸鈉的異丙醇滴定溶劑中，以玻璃參比電極和銀/硫化銀指示電極之間的電位作指示，用硝酸銀醇標(biāo)準(zhǔn)溶液通過電位計(jì)進(jìn)行滴定。在滴定過程中，硫醇硫沉淀為硫醇銀，而滴定終點(diǎn)通過電池電位上的突變顯示出來。

儀器
電位滴定儀器。
儀表: 電子伏特表，在小于9X10^-12A的電流輸入下運(yùn)行，量程至少±1mV，度±2mV。表應(yīng)有防靜電的保護(hù)外殼，且保護(hù)外殼應(yīng)接地。
電池系統(tǒng): 由參比電極和指示電極組成。參比電極應(yīng)是堅(jiān)固的筆式玻璃電極，具有接地的屏蔽導(dǎo)線。指示電極由固定在絕緣支架里的具有2mm直徑或較之粗些的銀絲制成。也可以采用銀條電極。
滴定管: 容量10mL，分度值為0.05mL，所帶有的尖嘴在活塞下端伸長約120mm。
滴定臺(tái): 作為儀表殼的整體部分而制成，并配有電極支架和電磁攪拌器，應(yīng)接地。在接通或斷開攪拌馬達(dá)時(shí)，儀表讀數(shù)不應(yīng)有明顯的持久變化。

試驗(yàn)步驟
密度測定
采用 GB/T 1884 或 SH/T 0604 測定試樣在試驗(yàn)溫度下的密度。試樣在試驗(yàn)溫度下的密度可直接測定，也可采用 GB/T 1885 將在基準(zhǔn)溫度下測得的密度換算成試驗(yàn)溫度下的密度。
硫化氫脫除
將5mL試樣與5mL硫酸鎘酸性溶液混合，定性檢測試樣有無硫化氫。若無沉淀出現(xiàn)， 則按"滴定"進(jìn)行試樣分析。若有黃色沉淀出現(xiàn)，則按下述方法脫除硫化氨。
取一定數(shù)量的、即3~4 倍于分析所需要量的試樣，放入裝有相當(dāng)于一半試樣體積的硫酸鎘酸性溶液的分液漏斗中，劇烈搖動(dòng)。放出并棄掉含有黃色沉淀的水相。用另一份硫酸鎘酸性溶液重復(fù)抽提。再次放掉水相，然后用3份25mL~30 mL的水洗滌試樣， 每次洗滌之后把水放掉。用快速濾紙過濾洗過的試樣。
再次于試管中用數(shù)毫升硫酸鎘酸性溶液對少量的洗過試樣按上面所述進(jìn)行硫化氫檢測。若無沉淀進(jìn)一步生成，則按"滴定"進(jìn)行試驗(yàn)。若仍有沉淀出現(xiàn)，則用硫酸鎘酸性溶液重復(fù)抽提，直到所有硫化氫被脫除。
如果測定結(jié)果不是用于仲裁目的， 并且質(zhì)量保證/質(zhì)量控制QA/QC規(guī)程允許，可以采用對硫化氫的另一種檢測和脫除方法。該方法采用乙酸鉛試紙和碳酸氫鈉。
一些市售的自動(dòng)儀器通常設(shè)定硫化氫的滴定曲線不干擾硫醇測定的滴定曲線，當(dāng)分析含硫化氫的試樣時(shí)，去掉了在進(jìn)行硫醇滴定之前脫除硫化氫的必需步驟。如果硫醇測定不是用于仲裁的目的，則可以采用這樣的自動(dòng)儀器。但本標(biāo)準(zhǔn)的精密度內(nèi)容并不包含從這種改動(dòng)的試驗(yàn)步驟中所得到的數(shù)據(jù)。
為了仲裁的目的，應(yīng)采用"硫化氫脫除"所述的步驟。非仲裁場合除外，例如用于煉油廣日常控制。
滴定
稱取或用移液管(或其他合適的移液據(jù)具)量取20mL~50mL的原始或處理過的試樣， 加入到裝有100mL合適滴定溶劑的具有適當(dāng)大小(200mL、250mL或300mL)的燒杯中。將燒杯放置于滴定臺(tái)上。如果采用自動(dòng)滴定系統(tǒng)，則將系統(tǒng)的試驗(yàn)條件按下面所述設(shè)定。調(diào)節(jié)滴定臺(tái)的位置，使電極約被浸沒一半。在滴定管中充滿0.01mol/L硝酸銀醇標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后將滴定管固定于滴定臺(tái)上，并使其尖嘴伸入燒杯中液面之下約25mm。調(diào)節(jié)攪拌速度，使攪拌劇烈而無液體飛濺。
記錄滴定管和電池電位的初始讀數(shù)。硫醇存在的電位讀數(shù)通常在-250mV~-350mV之間。向燒杯中加入適當(dāng)少量的0.01mol/L硝酸銀醇標(biāo)準(zhǔn)溶液，待到電位恒定之后， 記錄滴定管及電位讀數(shù)。如果電位變化小于6mV/min，則認(rèn)為電位恒定。
當(dāng)加入每一增量的0.01mo/L硝酸銀醇標(biāo)準(zhǔn)溶液而電位變化微小時(shí)，加入量可多至0.5mL。當(dāng)電位變化大于6mV/0.1mL時(shí)，則采用0.05mL增量的0.01mol/L硝酸銀醇標(biāo)準(zhǔn)溶液逐漸加入。接近滴定終點(diǎn)時(shí)，可能需經(jīng)過5min~10min才能達(dá)到恒定電位。雖然等待平衡狀態(tài)是重要的，但是盡可能縮短滴定時(shí)間以避免硫化物被大氣中的氧所氧化也是重要的。滴定一旦開始，就不能被中斷，更不能在中斷后再繼續(xù)。
繼續(xù)滴定，直至每加入0.1mL的0.01mol/L硝酸銀醇標(biāo)準(zhǔn)溶液使得電池電位的讀數(shù)變化呈現(xiàn)相對恒定。如果電位變化小于6mV/0.1mL，則認(rèn)為電位恒定。移開被滴定的溶液，用乙醇漂洗電極，然后用干凈的軟紙拭凈。如果采用自動(dòng)滴定系統(tǒng)，也用乙醇充分漂洗電極，并拭凈，然后再滴定下一個(gè)試樣。
注: 滴定至電位恒定時(shí)，通常電池電位讀數(shù)接近+300mV。
空白滴定
只要使用試驗(yàn)儀器，至少每天，應(yīng)按照"滴定"所述步驟不加試樣進(jìn)行空白滴定。

計(jì)算
試樣中硫醇硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)X(%) 按式(1)、式(2)、式(3)或式(4)計(jì)算:

式中:
A₁一一試樣滴定時(shí)接近+300mV(見圖1)達(dá)到終點(diǎn)所需要的硝酸銀醇標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，單位為毫升(mL)；
A₀一一空白滴定時(shí)接近+300mV(見圖1)達(dá)到終點(diǎn)所需要的硝酸銀醇標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，單位為毫升(mL)；
d 一一取樣溫度下的試樣密度，單位為克每毫升(g/mL)；
D 一一稀釋系數(shù)；
I   一一所用稀釋劑的質(zhì)量，單位為克(g)；
J   一一所用稀釋劑的體積，單位為毫升(mL)；
M 一一硝酸銀醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
m 一一所用試樣的質(zhì)量，單位為克(g)；
3.206一一100×每毫摩爾硫醇中硫的以克為單位的質(zhì)量；
V  一一所用試樣的體積，單位為毫升(mL)。



京都電子KEM 石油產(chǎn)品自動(dòng)電位滴定儀AT-710系列
http://www.chem17.com/st216384/product_21430762.html